科學家在大尺寸石墨烯制備及導熱應用方面獲進展
【環(huán)球網(wǎng)科技綜合報道】8月11日消息,記者從中科院官網(wǎng)了解到,近日,針對傳統(tǒng)技術(shù)利用長時間、強氧化劑環(huán)境氧化剝離石墨存在剪切破碎嚴重、橫向尺寸難保持等關(guān)鍵科學問題,中國科學院上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)研究所丁古巧課題組在前期獨創(chuàng)的“離域電化學解理”方法(Chemical Engineering Journal)和“預解理再剝離”技術(shù)(Carbon)的基礎(chǔ)上,提出了“氧化新鮮石墨烯網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)”新策略。
該策略首先利用離域電化學法深度解理石墨獲得多孔的石墨烯網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),然后對獲得的石墨烯多孔網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)進行氧化剝離,因多孔網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)為氧化劑的輸運提供了高速通道,實現(xiàn)了氧化劑當量和氧化剝離時間的同步大幅減小,氧化劑當量從通常報道的2-5減少至1,氧化時間從通常的3-5 h下降到1 h,為大尺寸石墨烯材料的制備提供了新思路。
據(jù)了解,該研究突破了氧化石墨烯的平均橫向尺寸極限,拓展了氧化石墨烯的物性空間,形成了水相可分散大尺寸高質(zhì)量氧化石墨烯的可規(guī)模化制備技術(shù),并從材料層面為石墨烯基器件熱管理體系、力學增強結(jié)構(gòu)、導電復合材料的性能突破和應用升級提供了新的解決方案。相關(guān)研究成果以O(shè)xidating Fresh Porous Graphene Networks toward Ultra‐Large Graphene Oxide with Electrical Conductivity為題,在線發(fā)表在Advanced Functional Materials上。
該方法在不引入后續(xù)篩選處理的情況下實現(xiàn)了大尺寸高晶格質(zhì)量氧化石墨烯的高效制備。將石墨剝離過程中橫向尺寸保持率提高到目前文獻報道最好水平的1.5-2倍,將氧化石墨烯的平均尺寸極限從~120 μm提升到~180 μm。結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)表明,所制備的水相可分散大尺寸氧化石墨烯具有完全不同于傳統(tǒng)氧化石墨烯的晶格結(jié)構(gòu),也不同于一般的石墨烯,是介于氧化石墨烯和高質(zhì)量石墨烯之間的一種特殊結(jié)構(gòu)石墨烯材料。氧化劑當量和氧化時間同時減少抑制了石墨/石墨烯碎裂,并在很大程度上保留了石墨原料的sp2結(jié)構(gòu),在剝離形成的石墨烯片中形成了“晶區(qū)網(wǎng)絡包圍非晶區(qū)島”的特殊晶格結(jié)構(gòu)。
機理研究發(fā)現(xiàn),深度預解理石墨結(jié)構(gòu)并保持其“新鮮性”對于石墨烯橫向尺寸保持至關(guān)重要,傳統(tǒng)方法在預解理和氧化剝離體系之間切換時引入的洗滌干燥等過程不可忽視。現(xiàn)有預解理方法較難將石墨解理成石墨烯網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),且溶液體系切換不可避免的片層“回疊”效應在很大程度上破壞了新構(gòu)建的氧化劑輸運通道。相反,“離域電化學解理”體系較好地匹配了氧化剝離體系,從根本上避免了不同體系切換造成的不良影響,是“氧化新鮮石墨烯網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)”策略成功的關(guān)鍵。
進一步的物性結(jié)果表明,大尺寸高質(zhì)量石墨烯具有良好水相分散性,可組裝形成層狀結(jié)構(gòu)宏觀膜。與絕緣的傳統(tǒng)氧化石墨烯膜不同,在不經(jīng)還原處理情況下大尺寸高質(zhì)量石墨烯宏觀膜表現(xiàn)出良好的導電性,電導率達到305.3 S m-1。同時,相對于小尺寸氧化石墨烯,大尺寸高質(zhì)量石墨烯構(gòu)建的宏觀膜具有優(yōu)異的力學性能,楊氏模量達到21.2 GPa,拉伸強度達到392.1 Mpa,分別是小尺寸石墨烯膜的~3倍和~5倍。大尺寸高質(zhì)量石墨烯在構(gòu)建石墨烯導熱厚膜方面表現(xiàn)出明顯優(yōu)勢,制備的100 μm石墨烯厚膜導熱系數(shù)達到1576.1±26.7 W m-1 K-1,超過此前文獻報道水平,體現(xiàn)了大尺寸石墨烯的導熱優(yōu)勢。
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